摘要：文章對碘量法測定土壤中硫化物進(jìn)一步優(yōu)化了樣品保存條件、通過回收率實(shí)驗(yàn)選擇了乙酸鋅作為吸收液和20 mL(1：1)鹽酸作為酸化劑，明確了方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度等性能指標(biāo)，此方法簡單適用、成本低、易推廣。

　　關(guān)鍵詞：土壤;硫化物;碘量法;簡單易推廣

　　0引言

　　硫化物是環(huán)境質(zhì)量評價(jià)的一項(xiàng)重要指標(biāo)。土壤中硫化物可與鎘、鉛、砷等親硫元素生成難溶性重金屬硫化物，加重土壤重金屬污染。研究表明，沉積在環(huán)境中硫化物含量與生物量呈負(fù)相關(guān)，并對耗氧速率產(chǎn)生很大影響。同時(shí)，硫化物也易被有機(jī)質(zhì)分解，生成H，S，HS與植物作用，抑制根系生長，造成農(nóng)作物枯萎減產(chǎn)。目前土壤硫化物的測定方法主要碘量法、亞甲基藍(lán)分光光度法、流動(dòng)注射光度法、流動(dòng)注射法、氣相分子吸收光譜法等，其中亞甲基藍(lán)法和碘量法最為常用。本研究進(jìn)行了樣品保存條件、酸化劑，及方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度等性能指標(biāo)的測試，并對各方法的成本進(jìn)行比較。

　　1實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1 實(shí)驗(yàn)原理

　　土壤中的硫化物經(jīng)酸化生成硫化氫氣體后，被乙酸鋅吸收生成硫化鈉，在酸性條件下，S2與過量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。

　　1.2儀器與試劑

　　(1)儀器：全自動(dòng)硫化物前處理儀;電子分析天平。

　　(2)試劑：0抗氧化劑溶液：稱取2g抗壞血酸、0.1 g乙二胺四乙酸二鈉、0.5 g氫氧化鈉溶于100

　　mL水中，搖勻并貯存于棕色試劑瓶中。②碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，p(1/21)=0.1000 molL，于棕色磨口試劑瓶中陰涼處保存。③硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，p(Na，S，0)=0.1

　　mol/L，需進(jìn)行標(biāo)定。@硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，

　　1.3實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

　　1.3.1樣品采集與保存

　　去除表層2cm，采集的樣品裝滿玻璃瓶中，玻璃瓶上部不留空間。

　　1.3.2 酸化-吹氣式硫化氫發(fā)生裝置條件的選擇吸收液的選擇。稱取250 g土壤樣品，轉(zhuǎn)移至500 mL反應(yīng)瓶中，稀釋至約100 mL，加入8.00 m 100 mg/L的硫化物標(biāo)準(zhǔn)液，再加入5mL抗氧化劑，輕輕搖動(dòng)。分別量取10 mL.5%乙酸鋅-1.25%乙酸鈉緩沖溶液和10 mL

　　22%乙酸鋅溶液于吸收管中作為吸收液進(jìn)行對比回收率實(shí)驗(yàn)。連接好裝置，按《水和廢水監(jiān)測分析方法》(第四版)硫化物碘量法的操作。

　　1.3.3滴定條件的選擇

　　酸化用量的選擇。于上述錐形瓶中，加入10.00 mL

　　0.01 moll碘標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/2L)，選擇2、5，10，2030 mL鹽酸溶液(1：1)，密塞混勻。用0.01 mol/L Na2S，0，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

　　2結(jié)果分析

　　2.1樣品保存條件的選擇

　　本實(shí)驗(yàn)室采取以下兩種方式保存，①常溫、避光、密封保存;②避光、密封、4℃冷藏保存。

　　根據(jù)圖1結(jié)果分析，采用常溫保存方式，數(shù)小時(shí)后硫化物成逐漸下降趨勢;冷藏在24 h內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)明顯變化，所以土壤樣品采集后應(yīng)盡快分許，若不能盡快分析應(yīng)冷藏保存2天內(nèi)測定。

　　2.2 吸收液的選擇

　　22%乙酸鋅溶液回收率為71.2%，5%乙酸鋅-1.25%乙酸鈉的回收率為65.2%，22%乙酸鋅溶液的吸收效果更佳。

　　2.3酸化用量的選擇

　　當(dāng)用20mL(1：1)鹽酸酸化樣品時(shí)，硫化物回收率達(dá)到71.3%，結(jié)果最為滿意。

　　2.4檢出限

　　以石英砂測定土壤實(shí)驗(yàn)室空白樣品，平行測定7次空白樣品，按照《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 168-2010)中附錄Al.1所示方法計(jì)算方法檢出限，即檢出限為0.336 mg/kg

　　2.5 精密度和準(zhǔn)確度

　　2.5.1 精密度

　　本實(shí)驗(yàn)室選取了1#和2#土壤，按照吹氣式的測定步驟對每個(gè)樣品分別平行測定6次，，兩組樣品的測定結(jié)果分別為3.6%和2.7%，均滿足HJ 833-2017相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2.2%-13%的要求。

　　2.5.2 準(zhǔn)確度

　　因土壤硫化物測定尚無標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品，本實(shí)驗(yàn)室對方法準(zhǔn)確度的測定為實(shí)際樣品 1# 和 2# 土壤加標(biāo)回收方式兩組樣品回收率分別為70.8%和71.5%，均滿足HJ833—2017 1$70.6%~101%的要求。

　　3成本比較

　　經(jīng)過市場調(diào)研詢價(jià)，流動(dòng)注射光度法和氣相分子吸收光譜法所需特定儀器，成本昂貴，亞甲藍(lán)需分光光度計(jì)大致成本為3500，碘量法除了前處理吹氣裝備幾乎不用儀器，成本幾百，最為低廉。

　　4結(jié)論

　　(1)本文優(yōu)化了碘量法測定硫化物的保存條件為冷藏保存、以乙酸鋅作為吸收液、20 mL鹽酸(1：1)作為酸化劑。

　　(2)本文通過實(shí)際土壤樣和加標(biāo)土壤樣的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，結(jié)果表明碘量法測定土壤中硫化物的精密度和準(zhǔn)確度均能滿足HJ 933-2017分析要求。

　　(3)本文通過市場調(diào)研詢價(jià)，表明碘量法的成本最為低廉。

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文章名稱： 測定土壤中硫化物碘量法的探究

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