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難處理金礦預處理方法研究進展及工業(yè)應用

來源:期刊VIP網(wǎng)所屬分類:工業(yè)設計時間:瀏覽:

  摘要:單一易處理金礦資源日益枯竭,復雜難處理金礦資源已成為中國黃金工業(yè)生產(chǎn)的主要來源。難處理金礦預處理方法主要有加壓氧化法、焙燒法、生物氧化法等。總結分析了主要預處理方法發(fā)展歷程及國內(nèi)外研究進展,重點闡述了國內(nèi)外典型黃金冶煉廠預處理方法工業(yè)應用及指標對比,并對難處理金礦預處理方法未來研究方向進行了展望。

  關鍵詞:難處理金礦;預處理;加壓氧化;生物氧化;焙燒;工業(yè)應用

工業(yè)論文發(fā)表

  引 言

  金是一種貴金屬,在地殼中屬于微量元素,具有很高的化學穩(wěn)定性,多用于金融交易、官方儲備、飾品材料和電子器件等。世界上有80多個國家生產(chǎn)黃金,金在世界范圍內(nèi)的分布相對較廣,主要分布在南非、俄羅斯、中國、澳大利亞等。截至2019年,中國黃金產(chǎn)量連續(xù)13年位居全球第一。2019年,中國黃金資源可控制基礎儲量僅為2 000 t,位居世界第八。據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局報道,2019年全球礦山生產(chǎn)黃金3 463.67 t,占黃金總供給的72.52 %,礦產(chǎn)金是金的主要來源[1]。

  金在自然界中多以自然金、金與銀的固溶體系列礦物、金的碲化物存在,金與硫化礦物有密切關系,通常與黃鐵礦和毒砂伴生,賦存在黃鐵礦和毒砂等礦物中[2]。隨著金礦床開采力度和開采規(guī)模不斷加大,易處理金礦資源日漸枯竭,難處理金礦資源逐漸成為中國黃金工業(yè)生產(chǎn)的主要來源[3]。根據(jù)金礦石工藝礦物學性質(zhì),可將難處理金礦分為復雜多金屬硫化礦、碳質(zhì)礦、碲化礦等[4]。目前,世界金礦儲量中難處理金礦占60 %~70 %,而在世界黃金總產(chǎn)量中,由難處理金礦產(chǎn)出的金占30 %左右。中國已探明的金礦資源主要分布在山東、甘肅、河南等省,其中復雜多金屬硫化礦儲量最為豐富[1]。如何實現(xiàn)難處理金礦中金的高效、綠色、低成本回收已成為黃金冶煉行業(yè)亟需解決的重大問題。

  1 難處理金礦

  難處理金礦是指不經(jīng)預處理,直接采用氰化法浸出,金浸出率低于80 %的金礦。難處理金礦金提取率低的原因如表1所示[5]。

  針對難處理金礦金提取困難的原因,采用特定預處理方法可大幅提高難處理金礦中金回收率。常見的預處理方法有焙燒法、加壓氧化法和生物氧化法等。

  2 難處理金礦預處理方法

  2.1 焙燒法

  焙燒法是一種工藝成熟、應用廣泛的金精礦預處理方法,主要處理硫化礦物包裹型金精礦。金精礦經(jīng)氧化焙燒后轉(zhuǎn)變?yōu)楸砻媸杷啥嗫椎谋荷?,使包裹金充分暴露便于浸出,硫和砷轉(zhuǎn)化為SO2和As2O3得以收集。焙燒法大致分為氧化焙燒、閃速焙燒、固化焙燒、微波焙燒等方法。依據(jù)金精礦中砷含量高低,氧化焙燒又可分為一段焙燒和兩段焙燒。當金精礦中砷含量較低時,采用一段氧化焙燒,主要化學反應式為:

  4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2(1)

  4Fe7S8+53O214Fe2O3+32SO2(2)

  若砷含量較高,采用一段氧化焙燒時,氧化鐵易與砷發(fā)生副反應(如式(3)、式(4)所示),對金形成致密二次包裹,阻礙后續(xù)金的浸出。

  Fe2O3+As2O3+O22FeAsO4(3)

  Fe2O3+As2O52FeAsO4(4)

  因此,當金精礦中砷含量較高時,采用兩段焙燒,第一段在弱氧化性氣氛中焙燒脫砷脫硫,第二段在強氧化性氣氛中深度脫硫,四氧化三鐵氧化生成三氧化二鐵,打開毒砂等硫化礦物對金的包裹,主要化學反應式[6]為:

  12FeAsS+29O26As2O3+4Fe3O4+12SO2(5)

  3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2(6)

  3Fe7S8+38O27Fe3O4+24SO2(7)

  4Fe3O4+O26Fe2O3 (8)

  焙燒預處理提金方法發(fā)展歷程如圖1所示。1988年5月,招遠黃金冶煉廠成功應用焙燒—氰化工藝,為中國焙燒預處理提金工藝工業(yè)化應用提供了實例參考。21世紀初,紫金礦業(yè)集團股份有限公司(下稱“紫金礦業(yè)”)和湖南中南黃金冶煉廠等相繼采用焙燒—氰化提金工藝,取得了良好經(jīng)濟效益[7-12]。

  宋裕華等[13]開展了復雜金精礦焙燒預氧化—氰化提金工藝研究,該金精礦中黃鐵礦和毒砂占金屬礦物相對含量的98.19 %,通過采用兩段焙燒氧化預處理,金浸出率由40 %提升到91.40 %。董曉偉等[14]開展了含碳金礦石氧化焙燒—氰化提金工藝研究,在最佳條件下,金浸出率可達86.91 %。尹福興等[15]開展了某含金硫精礦焙燒—酸浸渣非氰提金試驗研究,在最佳條件下,金浸出率可達95.35 %。LIU等[16]為提高某難處理金礦石金回收率,在一段富氧焙燒中加入Na2SO4,熱力學分析和浸出結果表明:Na2S溶液能有效脫除焙砂中的Sb,采用Na2SO4輔助焙燒和堿性Na2S浸出相結合的提金工藝,可使難處理金礦石金回收率達到95 %。

  焙燒法工藝成熟,適應性強,操作簡單,生產(chǎn)成本低,但對操作參數(shù)和物料的成分配比敏感,易造成欠燒或過燒問題,導致焙燒預處理過程中金被二次包裹,致使金提取率不高。應用焙燒預處理工藝過程中,應對礦物進行系統(tǒng)工藝礦物學分析,厘清焙燒過程中各有價金屬行為規(guī)律,確定合適的工藝條件,在打開原生包裹金的同時,減少二次包裹金占比,必要時可進一步降低焙砂粒度,深度打開金的包裹,實現(xiàn)金的高效提取。

  2.2 加壓氧化法

  加壓氧化法又稱熱壓氧化法,其基本原理是在高溫、高壓、有氧條件下,加入酸或堿分解礦石中包裹金的硫、砷化合物,使金暴露出來,達到提高金回收率的目的。該工藝既適合處理精礦又適合處理原礦,根據(jù)溶液介質(zhì)的不同,可分為酸法和堿法2種。

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