摘 要：為了準確測定石油產(chǎn)品中羰基值的大小，分別采用國標甲醇法和UOP624乙醇法進行測定，通過對試劑溶解條件和顯色反應溫度的選擇，并根據(jù)加標回收率實驗對優(yōu)化后的甲醇法與乙醇法進行方法比對，實驗表明：改進后的甲醇法測定石油產(chǎn)品中羰基值含量具有更高精密度和準確度，其回收率在95%～102%之間。

　　關鍵詞：羰基值;甲醇法;乙醇法

　　油品中羰基值含量的大小表征了油品中不飽和烴被氧化的程度，羰基值是工業(yè)上很多物料的一項重要的控制指標。例如在重整生產(chǎn)工藝上，含氧碳氫化合物(羰基化合物)經(jīng)常污染儲罐，重整單元進料中過量的結(jié)合氧可能引起循環(huán)氣中水含量的增加，而重整過程中濕度的增加會導致過度的結(jié)焦和不希望的加氫裂化反應發(fā)生;PDEB中羰基值的大小對工業(yè)生產(chǎn)對二甲苯的工藝控制會造成影響，羰基值還是評判其質(zhì)量和品質(zhì)的一項重要技術指標，因此準確、快速地測定石油產(chǎn)品中羰基值的大小具有很重要的意義。

　　目前工業(yè)上測定水溶液、烴類和醇類物質(zhì)中微量羰基數(shù)的含量，主要采用分光光度法。其中國標方法[1]和UOP方法是目前最常用的兩個方法，文中通過分別采用國標(以下稱甲醇法)和UOP(以下稱乙醇法)兩種方法進行試驗，并通過所得數(shù)據(jù)精密度和準確度比較，并參照ASTM E411方法標準，對國標方法進行優(yōu)化，改進后的方法在工業(yè)實踐中適用性和可操作性更強、省時、環(huán)保，數(shù)據(jù)準確度的精密度更高，重復性更好。

　　1 實驗部分

　　1.1 儀器和設備

　　紫外可見分光光度計751，恒溫水浴鍋。

　　1.2 試劑

　　無羰基甲醇、鹽酸、氫氧化鉀、2-丁酮、乙醇：分析純;2，4-二硝基苯肼：優(yōu)級純;

　　1.3 試驗過程

　　①方法一：參照GB/T6324.5-2008中的方法，以下稱甲醇法;②方法二：UOP624，以下稱乙醇法。

　　2 結(jié)果與討論

　　2.1 實驗條件的改進

　　在配制2，4-二硝基苯肼溶液時，按照方法中的配制要求，發(fā)現(xiàn)2，4-二硝基苯肼溶解性很差，即使攪拌1.5h，仍出現(xiàn)固體肼不溶解現(xiàn)象，而采用稱取0.1g 2，4二硝基苯肼溶液后，先加4mL濃鹽酸，之后再用無羰基乙醇(甲醇)稀釋至1L，2，4二硝基苯肼全部溶解。在制作標準曲線時，乙醇法也采用丁酮代替苯乙酮，因為苯乙酮對眼睛和皮膚有傷害，可引起皮膚局部灼傷和眼角膜損害，對實驗操作人員身體健康有害，采用丁酮可以減少試劑對操作人員的傷害。在采用甲醇法測定時，一些石油產(chǎn)品在室溫下反應，得出的結(jié)果偏低，為了得出更可靠的結(jié)果，參照ASTM E411-05方法標準反應溫度采用60℃。

　　2.2 兩種方法結(jié)果對比

　　分別按照優(yōu)化后的兩種方法測定標準曲線，甲醇法的重現(xiàn)性回歸方程Y=0.022X-0.008，R=0.9995，乙醇法Y=0.032X+0.025，R=0.9990，兩種方法測得的回歸方程相關性均良好。

　　2.3 兩種方法精密度試驗

　　選擇兩個不同含量的樣品，分別采用甲醇法和乙醇法測定其羰基值含量，用6次測定結(jié)果進行精密度評價，其結(jié)果見表一。

　　由表一可以看出，同一樣品甲醇法的精密度明顯高于乙醇法。其原因是乙醇法在實驗過程中很多步驟均要求在氮封條件下完成，測定條件很難完全一致;另外實驗室在制備無羰基乙醇時用時較長(約12h)，自制的無羰基乙醇試劑差別較大，造成測定結(jié)果偏差較大。

　　2.4 兩種方法準確度對比

　　對同一含量的樣品，分別采用兩種方法加入同樣含量的標準溶液，選取四種不同含量的樣品，取5次平均測定的結(jié)果來計算回收率，其結(jié)果見表二。

　　由表二可以看出，兩種方法的回收率均在93.5～102%之間，基本符合方法的準確度要求，而對于羰基值含量較低的樣品，甲醇法的回收率大于乙醇法。

　　3 結(jié)論

　　①兩種測定方法基本原理相同，只是所采用試劑不同，從精密度和準確度來說，甲醇法略優(yōu)于乙醇法;②從兩種方法的操作過程來看，乙醇法需要在實驗室制備無羰基乙醇(大約需要12小時)，而且會受實驗條件限制，影響測定樣品的數(shù)量，再加上整個操作過程都需要氮封，安全隱患較大。而甲醇法可以采用市售的無羰基甲醇，由此節(jié)省了大量的時間。

　　參考文獻：

　　[1]邱娟，崔愛紅，于朋玲.有機化工產(chǎn)品中羰基化合物含量的測定[M]北京：中國標準出版社，2008.存入我的閱覽室

　　推薦閱讀：《石油化工設備》(雙月刊)創(chuàng)刊于1972年，由中國石油和石油化工設備工業(yè)協(xié)會、蘭州石油機械研究所主辦。